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首先，你需要有管理员权限的子账号。
设置两点：
1、开启子账号的smtp功能
2、Azure Active Directory 管理中心中找到管理安全默认值→否→保存。
3、在你需要使用smtp的服务端中进行设置。以下设置选项很重要。请仔细对照。
- Smtp服务器: smtp.office365.com
- 端口: 587
- 加密方法: STARTTLS
- 用户名：你的用户名
- 密码：你的密码
比如我是设置在wordpress里用smtp发送邮件
然后测试一下
Office 365 E5 开发者子账号邮件 smtp 设置
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test mail